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耐材狀態函數的增量變化決定于狀態和途徑 -鄭州

更新時間:2018-07-05作者:閱讀:

耐材狀態函數的增量變化決定于狀態和途徑之值只決定于狀態 )和 +變化與途徑無關顯然它具有狀態函數變化的特點變化也就是說變化這個積分值一定等于耐材狀態函數的增量變化而就是這個狀態函數的全微分克勞修斯稱這個狀態函數為熵Z.2+T-變化并用符號 表示于是得既然熵是體系的狀態函數變化它就如同內能和焓一樣也是體系的一種性質)在一定狀態下有一定值要認識內能與焓變化需憑借體系和環境間熱量和功的交換變化如 14變化 ^2 變化 !1!^2 鄭州四季火同樣要認識熵也只有當體系發生變化時變化由其可逆過程的熱溫熵來衡量熵的單位是 [9d耐火材料熵變與不可逆過程的熱溫熵根據卡諾定理變化在 ,E 和 , 6 熱源之間工作的不可逆熱機的效率 & 必小于其間可逆熱機的效率 & 1 變化即&腳注 表示不可逆對于任一不可逆循環變化可用與處理任一可逆循環類似的方法變化將其分為許多個小循環于是得式 EBCA說明變化任一不可逆循環的熱溫熵之和總小于零此式叫克勞修斯不等式 !5/5/.`52-設有一體系經不可逆過程由 X?變化然后再經一可逆過程由 H C 圖 EB83不可逆循環?  X變化如圖 EB8所示由于 X  ?是不可逆的變化所以整個循環也是不可逆的根據克勞修斯不等式 EBCA變化對此不可逆循環變化可得對于無限小的不可逆過程變化上式可寫為,B式 EBCI說明變化體系從初態經由不可逆過程變到末態變化過程熱溫熵總和小于體系的熵變 1式 EBC8與式 EBCI合并寫成一個一般式即為為可逆過程變化 g為不可逆過程上式被認為是熱力學第二定律的數學表達式上式也可按以下方法導出體系在恒溫 ,變化自發!不可逆地由狀態 X到狀態 ?變化根據熱力學第一定律若該體系在恒溫 ,變化可逆地由狀態 X到狀態 ?變化則,421 53 變化V由于都是由同一初態變到相同的末態變化因此二過程的 ,4相同)但 3 變化V g3  變化因此 21 g2  于是式 EBCH可以作為過程是否可逆的判據如果過程熱溫熵的總和小于熵變變化則該過程必是不可逆過程不能把式 EBCH理解為可逆過程的熵變大于不可逆過程的熵變熵是狀態函數變化只要初!末態相同變化無論其是可逆過程還是不可逆過程變化熵變1或 ,就應當相等不可逆過程的熵變必須通過與其初態及末態相同的可逆過程來測定或計算求得,孤立 隔離體系中自發過程的判據自發過程都是不可逆的但不可逆過程不一定是自發的變化也可以是非自發的因為非自發過程可以在外界幫助對體系做功的情況下發生)若做功時作用力與阻力相差不是無限小變化也是不可逆的但是變化如果我們研究的對象是孤立 或隔離體系變化體系與外界之間既沒有功和熱交換變化也沒有物質交換)外界對體系沒有作用變化不能對體系有任何幫助)因此在孤立 隔離體系里發生的不可逆過程必定是自發的過程又知在孤立體系中變化2^7變化故由式 EBCH可得上式說明變化孤立體系中自發過程進行的結果變化熵值必定增大我們知道任何自發過程進行的限度就是達到平衡狀態變化當熵值增至極大時變化體系就達到平衡狀態從數學中函數的極值可

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